水的硬度原系指沉淀肥皂的程度。使肥皂沉淀的原因主要是由于水中的钙镁离子，此外铁、铝、锰、锶、锌等金属离子也有同样的作用。

总硬度可将上述离子的浓度相加计算。此法准确，但比较繁琐，而且一般情况下钙镁离子远远高于其他金属离子，所以多采用EDTA容量法测定钙镁离子的总量，经过换算，以每L 水中的碳酸钙的含量表示。

本法适用于测定生活饮用水及其水源水中的总硬度。检测的最低检测浓度为1mg/L。

检测原理：

EDTA-2Na在pH为10的条件下与水中的钙镁离子生成无色可溶性络合物，指示剂铬黑T则与钙镁离子生成红色络合物。用EDTA-2Na滴定钙镁离子至终点时，钙镁离子全部与EDTA-2Na络合而使铬黑T游离，溶液即由紫红色变为蓝色。

使用方法：

1.取澄清水样100mL 于锥形瓶中加入 1mL 硬度缓冲液，3滴铬黑T指示剂。

2.用EDTA标准溶液剧烈震荡滴定至溶液由玫瑰红变为天蓝色为止。

3.用100mL 去离子水做空白对照。

计算方法：

C=V1×0.0100×100.09/1000×1000×1000×1000/V2

  =V1×1000.9/V2 

式中：C————水样的总硬度（CaCO3）.mg/L

      V1————EDTA-2Na溶液的消耗量，mL

      V2————水样体积，mL